Simonetta Ponzi, eletta delegata sindacale CGIL in un’associazione di imprese del commercio ad Imola, esce in distacco sindacale nel 1988 per dirigere il CID e poi la categoria dei bancari. Diventa componente della Segreteria Confederale della Camera del Lavoro territoriale e nel 1995 viene chiamata dalla CGIL Emilia-Romagna per assumere la responsabilità del Dipartimento Mercato del lavoro e Formazione.
Nel 1999 entra nella Segreteria FIOM Regionale, nel Comitato centrale e poi nella Direzione Nazionale della FIOM. Nel 2006 entra nella Segreteria confederale della CGIL Emilia-Romagna con delega alle Politiche sull’Immigrazione, Politiche del Lavoro, della Formazione e della Ricerca e referente della Consulta Giuridica della CGIL Regionale.
Nel 2009 entra nel Comitato Direttivo Nazionale della CGIL.
Dal 2017 ad aprile 2024 è stata responsabile per la CGIL Nazionale del Coordinamento Fondi Paritetici Interprofessionali e delle Politiche su Formazione Professionale continua e Apprendimento permanente.